İzotermal işlemler için entalpi değişimi neden sıfırdır?

İzotermal işlemler için entalpi değişimi neden sıfırdır?
Anonim

Entalpideki DEĞİŞİKLİK, SADECE ideal gazlardan oluşan izotermal işlemler için sıfırdır.

İdeal gazlar için entalpi bir fonksiyonudur sadece sıcaklık. İzotermal işlemler sabit sıcaklıkta tanım gereğidir. Bu nedenle, sadece ideal gazları içeren herhangi bir izotermal işlemde, entalpi içindeki değişiklik sıfırdır.

Aşağıdaki, bunun doğru olduğunun kanıtıdır.

İtibaren Maxwell İlişkisi termodinamik olarak kapalı bir sistemde tersinir bir işlem için entalpi için,

#dH = TdS + VdP #, # "" bb ((1)) #

nerede # T #, # S #, # V #, ve # P # Sırasıyla sıcaklık, entropi, hacim ve basınçtır.

Eğer değiştirirsek #(1)# basıncı sabit sıcaklıkta sınırsızca değiştirerek şunu elde ederiz:

# ((delH) / (delP)) _ T = T ((delS) / (delcolor (kırmızı) (P))) _ (renk (kırmızı) (T)) + Vcancel (((delP) / (delP)) _T) ^ (1) # # "" bb ((2)) #

Şimdi, değişiklikten dolayı değişen entropi terimini inceleyin basınç sabit sıcaklık.

Gibbs'in serbest enerjisi bir işlevidir sıcaklık ve basınç itibaren onun Termodinamik olarak kapalı bir sistemde tersinir bir işlem için Maxwell İlişkisi:

#dG = -SdT + VdP # # "" bb ((3)) #

Gibbs'in serbest enerjisi (herhangi bir termodinamik fonksiyonda olduğu gibi) bir durum fonksiyonu olduğundan, çapraz türevleri eşittir

# ((delS) / (delP)) _T = - ((delV) / (delT)) _ P #, # "" bb ((4)) #.

Yararlanma #(4)# içinde #(2)#, anlıyoruz:

#color (yeşil) (bar (| ul ("" ((delH) / (delP)) _ _T = -T ((delV) / (delT)) _ P + V "") |)) # # "" bb ((5)) #

Bu ilişki olan tamamen genel , bir izotermal işlemde basınçtaki bir değişiklik nedeniyle entalpi varyasyonunu tarif eder.

İdeallik varsayımı, kullandığımız zaman gelir. ideal gaz kanunu, #bb (PV = nRT) #.

Böylece, #V = (nRT) / P #, ve #(5)# dönüşür:

#renk (mavi) (((delH ^ "id") / (delP)) _T) = -T (del) / (delT) (nRT) / P _P + (nRT) / P #

# = - (nRT) / P iptal ((d) / (dT) T _P) ^ (1) + (nRT) / P #

# = renk (mavi) (0) #

Böylece, biz bunu göstermiştir ideal gazlar sabit sıcaklıkta, entalpi değişmez. Başka bir deyişle, ideal gazlar için entalpiğin yalnızca sıcaklığın bir işlevi olduğunu gösterdik.